Родился 30 апреля 1957 г. в Красная Лука Гадячского района Полтавской области. В 1981 г. окончил Харьковский институт инженеров железнодорожного транспорта, инженер путей сообщения - механик. Кандидат технических наук, лауреат Государственной премии Украины в области науки и техники, заслуженный работник транспорта Украины.
В 1981-1996 гг Николай Сергиенко работал в локомотивном депо Волноваха Донецкой железной дороги на должностях от мастера до главного инженера.
В 1996-2000 гг Николай Сергиенко работал главным инженером главного управления локомотивного хозяйства «Укрзализныци». В 2001-2005 гг - начальник главного управления локомотивного хозяйства «Укрзализныци».
2005-2006 гг - глава Приднепровской железной дороги.
2006-2008 гг - заместитель гендиректора «Укрзализныци».
2008-2010 гг - глава Донецкой железной дороги.
С апреля 2010 г. Николай Сергиенко занимает должность первого заместителя гендиректора «Укрзализныци».