Валерій Голенко народився 6 травня 1958 р. в м. Міллерове Ростовської обл. РФ.
Закінчив Київський інститут інженерів цивільної авіації. За фахом інженер.
В.Голенко працював секретарем комітету комсомолу авіазагону, першим секретарем Ворошиловградського міськкому комсомолу, директором низки підприємств.
З 1996 р. - помічник першого заступника голови Луганської облдержадміністрації.
1998-2006 рр. - заступник голови Луганської обласної ради.
1987-1994 рр. - депутат Луганської міськради, 1998-2010 рр. - депутат Луганської облради.
Указом Президента від 18 березня 2010 р. В.Голенко призначений головою Луганської обласної державної адміністрації.